近日,蚌埠学院材料与化学工程学院杜永磊博士,以第一作者在国际知名期刊《Angewandte Chemie International Edition》发表题为“Evidence for BINAP-Stabilized Gold(II) Species in a Catalytic Bromination Reaction of Terminal Alkynes”的研究论文。

二价金Au(II)物种一直被视为均相催化反应中的关键中间体,但其寿命极短,难以通过常规光谱手段进行表征。针对这一难题,研究团队近日报道了一种由刚性双齿膦配体BINAP(2,2′-双(二苯基膦基)-1,1′-联萘)稳定的双核金配合物,可催化末端炔烃的C–H键溴化反应。在该配合物与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应过程中,团队利用低温电子顺磁共振(EPR)成功捕获了瞬态Au(II)物种,并结合核磁共振(NMR)、动力学实验和密度泛函理论(DFT)计算,将其归属为三重态双核Au(II)中间体,同时提出了其向单核金物种进一步转化的反应路径。

Au(I)-BINAP催化末端炔溴化的机制路径
该研究发现,Au(I)-BINAP催化剂在末端炔烃卤化反应中的反应机制、启动步骤、活性催化Au物种、决速步骤以及抗衡阴离子效应等方面,与文献报道的Au(I)-PR3催化剂存在本质差异。这项工作表明,通过配体调控策略,Au(I)-BINAP催化剂能够从相同起始原料出发,经不同机制路径制备相同的目标产物。该研究工作得到安徽省硅基新材料工程研究中心、蚌埠学院高层次人才启动基金、蚌埠学院生物基材料科研团队资助。
Angewandte Chemie International Edition(《德国应用化学》国际版)是德国化学会(GDCh)旗下化学综合领域的国际顶级期刊,国际刊号ISSN: 1433-7851,电子刊号E-ISSN: 1521-3773。该刊的国际版创刊于1962年,其前身德文版《Angewandte Chemie》创刊于1887年,现由Wiley-VCH出版社出版,每周发行一期。期刊聚焦化学全领域及交叉学科的原创性、高影响力研究成果,涵盖有机化学、无机化学、物理化学、催化化学、材料化学、化学生物学、高分子化学等前沿方向。2025年最新影响因子为17.6,中科院分区为1区Top,JCR分区为Q1。(撰稿:郭立平;编辑:李海燕、毛星懿;审核:张敏、黄灿)



